Никель – пластичный металл серебристо-белого цвета с характерным блеском. Относится к тяжелым цветным металлам. Никель ценная легирующая добавка. В природе в чистом виде никель не встречается, обычно входит в состав руд. Чистый никель (Nickel/Никель), Nickel 200 и Nickel 201 , добывают путем специальных технологий.
В соединении с другими металлами никель способен образовывать твердые и прочные никелевые сплавы:
- никель-медный сплав (Monel/Монель) – сплав на медной основе с никелем в качестве легирующей добавки. В составе обычно до 67% никеля и до 38% меди. К этой группе сплавов относят: Monel 400 , Monel 401, Monel 404, Monel R-405 , Monel K-500 и др.
- никель-хромовый сплав (Inconel/Инконель) – аустенитный жаропрочный сплав. К этой группе относят: Inconel 600 , Inconel 601 , Inconel 617 , Inconel 625 , Inconel 690 , Inconel 718 , Inconel 725 , Inconel X-750 и др.
- никель-железо-хромовый сплав (Inconloy/Инколой) – возможно добавление в сплав молибдена, меди, титана. К этой группе относят: Incoloy 20, Incoloy 800 , Incoloy 800H , Incoloy 800HT , Incoloy 825 , Incoloy 925 и др.
- никель-молибденовый сплав (Hastelloy/Хастеллой) – возможно присутствие в составе хрома, железа и углерода. К этой группе относят: Hastelloy C-4 , Hastelloy C-22 , Hastelloy C-276 , Hastelloy B-2 и др.
Свойства никеля
Никель – ферромагнетик, точка Кюри – 358°C, температура плавления – 1455°C, температура кипения – 2730-2915°C. Плотность – 8,9 г/см 3 , коэффициент теплового расширения -13,5∙10 −6 K −1. На воздухе компактный никель – стабилен, а высокодисперсный – пирофорен.
Никель обладает такими свойствами, как:
- пластичность и ковкость;
- прочность при высоких температурных режимах;
- устойчивость к окислению в воде и на воздухе;
- твердость и достаточная вязкость;
- высокая коррозионная стойкость;
- ферромагнетик;
- хороший катализатор;
- хорошо полируется.
Поверхность никеля покрыта тонким слоем оксида NiO, защищающим металл от окисления.
Преимущества и недостатки
Главные плюсы никеля и сплавов - жаропрочность, жаростойкость и повышенная механическая прочность (давление до 440 МПа). К достоинствам также можно отнести эксплуатацию в раскаленных концентрированных щелочных и кислотных растворах. Помимо этого никель способен сохранять магнитные свойства при пониженных температурах.
Главным недостатком никеля является значительное снижение показателей термоЭДС при быстром охлаждении после отжига (до 600°C). Также к минусам никеля можно отнести тот факт, что в природе чистый никель не встречается. Его получают путем дорогих технологий, что сказывается на его стоимости.
Область применения
Основная сфера применения никеля – металлургия. В ней он задействован в производстве высоколегированных нержавеющих сталей. Добавляя в расплав железа никель, металлурги получают прочные и пластичные сплавы, которые обладают повышенной коррозионной стойкостью и устойчивостью к высоким температурам. Стоит отметить, что никелевые сплавы сохраняют свои качества при многократном длительном нагревании.
Благодаря этим свойствам нержавеющая и термостойкая никелевая сталь применяется:
- в пищевой и химической промышленности;
- в нефтехимической промышленности и строительстве;
- в медицине и фармацевтике;
- в авиа- и машиностроении;
- в изготовлении подводных кабелей;
- в изготовлении нагревательных элементов промышленного оборудования;
- в производстве постоянных магнитов;
- в производстве станков и специального оборудования;
- в изготовлении интерьерных элементов зданий;
- в мебельной промышленности;
- в изготовлении бытовых приборов и домашней утвари;
Благодаря своей пластичности и легкости в ковке из никеля получают очень тонкие изделия, например, полосы, ленты и листы из никеля. Также никель активно используют в производстве проволоки и прутков.
Положение в периодической системе:
Никель -- элемент десятой группы, четвёртого периода периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева, с атомным номером 28. Обозначается символом Ni (лат. Niccolum).
Строение атома:
Конфигурация внешних электронных оболочек атома 3s23p63d84s2;э нергии ионизации Ni0 3048-4.jpgNi+ 3048-5.jpgNi2+3048-6.jpgNi3+ 7,634, 18,153 и 35,17 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,80; атомный радиус 0,124нм, ионный радиус (в скобках указаны координации числа) Ni2+ 0,069 нм (4), 0,077 нм (5), 0,083 нм (6)
Степени окисления: Образует соединения чаще всего в степени окисления +2 (валентность II), реже -- в степени окисления +3 (валентность III) и очень редко в степенях окисления +1 и +4 (соответственно валентности I и IV).
Никель простое вещество
Распространение в природе:
Никель довольно распространён в природе -- его содержание в земной коре составляет ок. 0,01 %(масс.). В земной коре встречается только в связанном виде, в железных метеоритах содержится самородный никель (до 8 %). Содержание его в ультраосновных породах примерно в 200 раз выше, чем в кислых (1,2 кг/т и 8г/т). В ультраосновных породах преобладающее количество никеля связано с оливинами, содержащими 0,13 -- 0,41 % Ni. Он изоморфно замещает железо и магний. Небольшая часть никеля присутствует в виде сульфидов. Никель проявляет сидерофильные и халькофильные свойства. При повышенном содержании в магме серы возникают сульфиды никеля вместе с медью, кобальтом, железом и платиноидами. В гидротермальном процессе совместно с кобальтом, мышьяком и серой и иногда с висмутом, ураном и серебром, никель образует повышенные концентрации в виде арсенидов и сульфидов никеля. Никель обычно содержится в сульфидных и мышьяк-содержащих медно-никелевых рудах.
- - никелин (красный никелевый колчедан, купферникель) NiAs,
- - хлоантит (белый никелевый колчедан) (Ni, Co, Fe) As2,
- - гарниерит (Mg, Ni)6(Si4O11)(OH)6*H2O и другие силикаты,
- - магнитный колчедан (Fe, Ni, Cu) S,
- - мышьяково-никелевый блеск (герсдорфит) NiAsS,
- - пентландит (Fe, Ni) 9S8.
О никеле в организмах известно уже немало. Установлено, например, что содержание его в крови человека меняется с возрастом, что у животных количество никеля в организме повышено, наконец, что существуют некоторые растения и микроорганизмы -- «концентраторы» никеля, содержащие в тысячи и даже в сотни тысяч раз больше никеля, чем окружающая среда.
История открытия:
Никель (англ., франц. и нем. Nickel) открыт в 1751 г. Однако задолго до этого саксонские горняки хорошо знали руду, которая внешне походила на медную и применялась в стекловарении для окраски стёкол в зелёный цвет. Все попытки получить из этой руды медь оказались неудачными, в связи с чем в конце XVII в. руда получила название купферникель (Kupfernickel), что приблизительно означает «Медный дьявол». Данную руду (красный никелевый колчедан NiAs) в 1751 г. исследовал шведский минералог Кронштедт. Ему удалось получить зелёный окисел и путём восстановления последнего -- новый металл, названный никелем. Когда Бергман получил металл в более чистом виде, он установил, что по своим свойствам металл похож на железо; более подробно никель изучали многие химики, начиная с Пруста. Никкел -- ругательное слово на языке горняков. Оно образовалось из искажённого Nicolaus -- родового слова, имевшего несколько значений. Но главным образом слово Nicolaus служило для характеристики двуличных людей; кроме того, оно обозначало «озорной маленький дух», «обманчивый бездельник» и т.д. В русской литературе начала XIX в. употреблялись названия николан (Шерер, 1808), николан (Захаров, 1810), николь и никель (Двигубский, 1824)
Физические свойства:
Никель -- ковкий и пластичный металл. Он обладает кубической гранецентрированной кристаллической решеткой (параметра = 0,35238 нм). Температура плавления 1455°C, температура кипения около 2900°C, плотность 8,90 кг/дм3. Никель -- ферромагнетик, точка Кюри около 358°C.
Удельное электрическое сопротивление 0,0684 мкОм м.
Коэффициент линейного теплового расширения б=13,5?10?6 K?1 при 0 °C.
Коэффициент объёмного теплового расширения в=38--39?10?6 K?1.
Модуль упругости 196--210 ГПа.
Химические свойства:
Атомы никеля имеют внешнюю электронную конфигурацию 3d84s2. Наиболее устойчивым для никеля является состояние окисления Ni(II).Никель образует соединения со степенью окисления +1, +2, +3 и +4. При этом соединения никеля со степенью окисления +4 редкие и неустойчивые. Оксид никеля Ni2O3 является сильным окислителем. Никель характеризуется высокой коррозионной стойкостью -- устойчив на воздухе, в воде, в щелочах, в ряде кислот. Химическая стойкость обусловлена его склонностью к пассивированию -- образованию на его поверхности плотной оксидной плёнки, обладающей защитным действием. Никель активно растворяется в разбавленной азотной кислоте:{3 Ni + 8 HNO_3 (30%) 3 Ni(NO_3)_2 + 2 NO + 4 H_2O}и в горячей концентрированной серной:{Ni + 2 H_2SO_4 NiSO_4 + SO_2 + 2 H_2O}
С соляной и с разбавленной серной кислотами реакция протекает медленно. Концентрированная азотная кислота пассивирует никель, однако при нагревании реакция всё же протекает (основной продукт восстановления азота -- NO2).С оксидом углерода CO никель легко образует летучий и очень ядовитый карбонил Ni(CO)4.Тонкодисперсный порошок никеля пирофорный (самовоспламеняется на воздухе).Никель горит только в виде порошка. Образует два оксида NiO и Ni2O3 и соответственно два гидроксида Ni(OH)2 и Ni(OH)3. Важнейшие растворимые соли никеля -- ацетат, хлорид, нитрат и сульфат. Водные растворы солей окрашены обычно в зелёный цвет, а безводные соли -- жёлтые или коричнево-жёлтые. К нерастворимым солям относятся оксалат и фосфат (зелёные), три сульфида: NiS (черный), Ni3S2 (желтовато-бронзовый) и Ni3S4 (серебристо-белый). Никель также образует многочисленные координационные и комплексные соединения. Например, диметилглиоксимат никеля Ni(C4H6N2O2)2, дающий чёткую красную окраску в кислой среде, широко используется в качественном анализе для обнаружения никеля. Водный раствор сульфата никеля имеет зелёный цвет. Водные растворы солей никеля(II) содержат ион гексаакваникеля(II) 2+.
Получение:
Общие запасы никеля в рудах на начало 1998 г. оцениваются в количестве 135 млн т., в том числе достоверные -- 49 млн.т. Основные руды никеля -- никелин (купферникель) NiAs, миллерит NiS, пентландит (FeNi)9S8 -- содержат также мышьяк, железо и серу; в магматическом пирротине также встречаются включения пентландита. Другие руды, из которых тоже добывают Ni, содержат примеси Co, Cu, Fe и Mg. Иногда никель является основным продуктом процесса рафинирования, но чаще его получают как побочный продукт в технологиях других металлов. Из достоверных запасов, по разным данным, от 40 до 66 % никеля находится в «окисленных никелевых рудах» (ОНР), 33 % -- в сульфидных, 0,7 % -- в прочих. По состоянию на 1997 г. доля никеля, произведённого переработкой ОНР, составила порядка 40 % от общемирового объёма производства. В промышленных условиях ОНР делят на два типа: магнезиальные и железистые. Тугоплавкие магнезиальные руды, как правило, подвергают электроплавке на ферроникель (5--50 % Ni+Co, в зависимости от состава сырья и технологических особенностей).Наиболее железистые -- латеритовые руды перерабатывают гидрометаллургическими методами с применением аммиачно-карбонатного выщелачивания или сернокислотного автоклавного выщелачивания. В зависимости от состава сырья и применяемых технологических схем конечными продуктами этих технологий являются: закись никеля (76-90 % Ni), синтер (89 % Ni), сульфидные концентраты различного состава, а также металлические никель электролитный, никелевые порошки и кобальт. Менее железистые -- нонтронитовые руды плавят на штейн. На предприятиях, работающих по полному циклу, дальнейшая схема переработки включает конвертирование, обжиг файнштейна, электроплавку закиси никеля с получением металлического никеля. Попутно извлекаемый кобальт выпускают в виде металла и/или солей. Ещё один источник никеля: в золе углей Южного Уэльса в Англии -- до 78 кг никеля на тонну. Повышенное содержание никеля в некоторых каменных углях, пефтях, сланцах говорит о возможности концентрации никеля ископаемым органическим веществом. Причины этого явления пока не выяснены.
Применение:
Никель является основой большинства суперсплавов -- жаропрочных материалов, применяемых в аэрокосмической промышленности для деталей силовых установок. Монель-металл (65 -- 67 % Ni + 30 -- 32 % Cu + 1 % Mn), жаростойкий до 500 °C, очень коррозионно-устойчив; белое золото (например, 585 пробы содержит 58,5 % золота и сплав (лигатуру) из серебра и никеля (или палладия));нихром, сплав никеля и хрома (60 % Ni + 40 % Cr); пермаллой (76 % Ni + 17 %Fe + 5 % Cu + 2 % Cr), обладает высокой магнитной восприимчивостью при очень малых потерях на гистерезис; инвар (65 % Fe + 35 % Ni), почти не удлиняется при нагревании; Кроме того, к сплавам никеля относятся никелевые и хромоникелевые стали, нейзильбер и различные сплавы сопротивления типа константана, никелина и манганина.Никель присутствует в качестве компонента ряда нержавеющих сталей.
Химическая технология.
Во многих химико-технологических процессах в качестве катализатора используется никель Ренея.
Радиационные технологии.
Нуклид 63Ni, излучающий в--частицы, имеет период полураспада 100,1 года и применяется в крайтронах, а также детекторах электронного захвата (ЭЗД) в газовой хроматографии.
Медицина.
Применяется при изготовлении брекет-систем (никелид титана).
Протезирование.
Монетное дело.
Никель широко применяется при производстве монет во многих странах. В США монета достоинством в 5 центов носит разговорное название «никель».
(в скобках указаны координац. числа) Ni 2+
0,069 нм (4), 0,077 нм (5), 0,083 нм (6).
Среднее содержание никеля в
земной коре 8-10 -3 % по массе, в воде океанов 0,002 мг/л. Известно
ок. 50 минералов никеля, из них важнейшие: пентландит (Fe,Ni) 9 S 8 ,
миллерит NiS, гарниерит (Ni,Mg) 3 Si 4 O 10 (OH) 10 . 4H 2 O,
ревдинскит (не-пуит) (Ni,Mg) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 ,
никелин NiAs, аннабергит Ni 3 (AsO 4) 2 8Н 2 О.
В основном никель добывают из сульфидных медно-никелевых руд (Канада, Австралия,
Юж. Африка) и из силикатно-окисленных руд (Новая Каледония, Куба, Филиппины,
Индонезия и др.). Мировые запасы никеля на суше оцениваются в 70 млн. т.
Свойства.
Никель-серебристо-белый
металл . Кристаллич. решетка гранецентрир. кубическая, а = 0,35238 нм,
z = 4, пространств. группа Рт3т. Т. пл. 1455 °С. т.
кип. 2900 °С; плота. 8,90 г/см 3 ; C 0 p
26,l Дж/(моль . К); DH 0 пл 17,5
кДж/моль , DH 0 исп 370кДж/моль ; S 0 298
29,9 ДжДмоль К); ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого
никеля lgp(гПа) = 13,369-23013/T+0,520lgT+0,395T (298-1728К),
для жидкого lgp(гПа)=11,742-20830/T+ 0,618 lg Т (1728-
3170 К); температурный
коэф. линейного расширения 13,5 . 10 -6 К -1 (273-373
К); теплопроводность 94,1 Вт/(м х х К) при 273 К, 90,9 Вт/(м. К) при
298 К; g 1,74 Н/м (1520 °С); r 7,5 10 -8 Ом м, температурный коэф.
r 6,75 . 10 -3 К -1 (298-398 К); ферромагнетик ,
точка Кюри 631 К. Модуль упругости 196-210 ГПа; s раст 280-720 МПа;
относит. удлинение 40-50%; твердость по Бринеллю (отожженного) 700-1000 МПа.
Чистый никель- весьма пластичный металл , хорошо обрабатывается в холодном и горячем
состоянии, поддается прокатке, волочению, ковке.
Н
икель химически малоактивен,
но тонкодисперсный порошок , полученный восстановлением соединений никеля водородом
при низких т-рах, пирофорен. Стандартный электродный потенциал Ni 0 /Ni 2+
- 0,23 В. При обычных т-рах никель на воздухе покрывается тонкой защитной пленкой
никеля оксида . Не взаимод. с водой и влагой воздуха . При нагр. окисление
никеля с пов-сти начинается при ~ 800 °С. С соляной, серной, фосфорной, фтористоводородной
к-тами никель реагирует очень медленно. Практически на него не действуют уксусная
и др. орг. к-ты, особенно в отсутствие воздуха . Хорошо реагирует с разб. HNO 3 ,
конц. HNO 3 пассивируется. Р-ры и расплавы щелочей и карбонатов щелочных
металлов , а также жидкий NH 3 на никель не действуют. Водные р-ры NH 3
в присут. воздуха коррелируют никель.
Н
икель в дисперсном состоянии
обладает большой каталитич. активностью в р-циях гидрирования , дегидрирования ,
окисления , изомеризации , конденсации . Используют либо скелетный никель (никель Ренея),
получаемый сплавлением с Аl или Si с послед. выщелачиванием щелочью , либо никель
на носителе .
Н
икель поглощает Н 2
и образует с ним твердые р-ры. Гидриды NiH 2 (устойчив ниже 0°С)
и более стабильный NiH получены косвенными путями. Азот почти не поглощается
никелем вплоть до 1400 °С, р-римость N 2 в металле 0,07% при 450 °С.
Компактный никель не реагирует с NH 3 , дисперсный при 300-450 °С образует
с ним н и т р и д Ni 3 N.
Расплавленный никель растворяет
С с образованием к а р б и д а Ni 3 C, к-рый при кристаллизации расплава
разлагается с выделением графита ; Ni 3 C в виде серо-черного порошка
(разлагается при ~ 450°С) получают науглероживанием никеля в атмосфере СО при
250-400 °С. Дисперсный никель с СО дает летучий никеля тетракарбонил Ni(CO) 4 .
При сплавлении с Si образует с и л и ц и д ы; Ni 5 Si 2 ,
Ni 2 Si и NiSi плавятся конгруэнтно соотв. при 1282, 1318 и 992 °С,
Ni 3 Si и NiSi 2 -инконг-руэнтно соотв. при 1165 и 1125°С,
Ni 3 Si 2 разлагается, не плавясь, при 845 °С. При сплавлении
с В дает б о р и д ы: Ni 3 B (т. пл. 1175°С), Ni 2 B (1240
°С), Ni 3 B 2 (1163°C), Ni 4 B 3 (1580
°С), NiB 12 (2320 °С), NiB (разлагается при 1600 °С).
С парами Se никель образует с е л е н и д ы: NiSe (т. пл. 980 °С), Ni 3 Se 2
и NiSe 2 (разлагаются соотв. при 800 и 850 °С), Ni 6 Se 5
и Ni 21 Se 20 (существуют только в твердом состоянии). При
сплавлении никеля с Те получают т е л л у р и д ы: NiTe и NiTe 2 (между
ними образуется, по-видимому, широкая область твердых р-ров) и др.
А р с е н а т Ni 3 (AsO 4) 2 . 8H 2 O-зеленые
кристаллы ; р-римость в воде 0,022%; к-тами разлагается; выше 200 °С обезвоживается,
при ~ 1000°С разлагается; катализатор получения твердого мыла .
С и л и к а т Ni 2 SiO 4 -светло-зеленые
кристаллы с ромбич. решеткой; плотн. 4,85 г/см 3 ; разлагается, не
плавясь, при 1545°С; в воде не раств.; минер. к-тами медленно разлагается
при нагревании. А л ю м и н а т NiAl 2 O 4 (никелевая шпи-нель)-голубые
кристаллы с кубич. решеткой; т. пл. 2110°С; плотн. 4,50 г/см 3 ;
не раств. в воде ; медленно разлагается к-тами; катализатор гидрирования .
Важнейшие комплексные соед.
никеля-а м м и н ы. Наиб. характерны гексааммины и акватетраммины с катионами соотв.
2+ и 2+ .
Это голубые или фиолетовые кристаллич. в-ва, обычно раств. в воде , в р-рах ярко-синего
цвета; при кипячении р-ров и при действии к-т разлагаются; образуются в р-рах
при аммиачной переработке никелевых и кобальтовых руд .
В комплексах Ni(III) и
Ni(IV) координац. число никеля равно 6. Примеры-фиолетовый K 3
и красный K 2 , образующиеся при действии F 2
на смеси NiCl 2 и КСl; сильные окислители . Из др. типов известны соли
гетеро-поликислот, напр. (NH 4) 6 H 7 . 5H 2 O,
большое число внутрикомплексных соед. Ni(II). См. также Никель-органические
соединения.
Получение.
Руды
перерабатывают пиро- и гидромстал-лургич. путем. Для силикатно-окисленных руд
(не поддаются обогащению) используют либо восстановит. плавку с получением ферроникеля,
к-рый далее подвергают продувке в конвертере с целью рафинирования и обогащения,
либо плавку на штейн с серосодержащими добавками (FeS 2 или CaSO 4).
Полученный штейн продувают в конвертере для удаления Fe, а затем дробят и обжигают,
из образовавшегося NiO восстановит. плавкой получают металлический никель. Никелевые
концентраты, получаемые при обогащении сульфидных руд , плавят на штейн с послед.
продувкой в конвертере. Из медно-никелевого штейна после его медленного охлаждения
флотацией выделяют концентрат Ni 3 S 2 , к-рый, аналогично
штейнам из окисленных руд , обжигают и восстанавливают.
Один из путей гидропереработки
окисленных руд-восстановление руды генераторным газом или смесью Н 2
и N 2 с послед. выщелачиванием р-ром NH 3 и СО 2
с продувкой воздуха . Р-р очищают от Со сульфидом аммония . При разложении р-ра
с отгонкой NH 3 осаждается гидроксо-карбонат никеля, к-рый либо прокаливают
и из образовавшегося NiO восстановит. плавкой получают никель, либо повторно раств.
в р-ре NH 3 и после отгонки NH 3 из пульпы восстановлением
Н 2 получают никель. Др. путь - выщелачивание окисленной руды серной к-той
в автоклаве . Из образовавшегося р-ра после его очистки и нейтрализации никель осаждают
сероводородом под давлением и полученный концентрат NiS перерабатывают подобно
штейнам.
Гидропереработка сульфидных
никелевых материалов (концентратов, штейнов) сводится к автоклавному окислит.
выщелачиванию либо р-рами NH 3 (при низком содержании Со), либо H 2 SO 4 .
Из аммиачных р-ров после отделения CuS никель осаждают водородом под давлением .
Для разделения Ni,
Со
и Сu из аммиачных р-ров применяют также экстракц. способы с использованием,
в первую очередь, хелатообразу-ющих экстрагентов.
Автоклавное окислитю выщелачивание с получением сульфатных р-ров применяют как к обогащенным материалам (штейнам) с переводом никеля и др. металлов в р-р, так и к бедным пирротииовым Fe 7 S 8 концентратам. В последнем случае окисляется преим. пирротин, что позволяет выделить элементарную S и сульфидный концентрат, переплавляемый далее на никелевый штейн.
Данный металл серебристо-серого цвета относится к переходным - он обладает и щелочными, и кислотными свойствами. Основными достоинствами металла считаются ковкость, пластичность, а также высокие антикоррозийные показатели. Где и каким образом используется никель - читайте ниже.
Благодаря присутствию оксидной пленки на поверхности, металл наделен способностью отлично противостоять коррозии. К тому же покрытие из данного металла надежно защищает от окисления детали и предметы, изготовленные из других материалов. Именно поэтому никель широко используется в современной промышленности.
К тому же, элемент имеет не только антикоррозийные свойства. Он отлично противостоит воздействию различных щелочей. Благодаря этому, его применяют для защиты всевозможных алюминиевых, железных и чугунных деталей, предназначенных для эксплуатации в агрессивных средах. В том числе для изготовления самолетных лопастей, цистерн для перевозки опасных веществ и другого оборудования для химической промышленности.
Если говорить о других сферах нашей жизни, где использование никеля сегодня поставлено на широкую ногу, то стоит упомянуть производство:
- протезов и брекетов для нужд медицины;
- аккумуляторов;
- химических реактивов;
- "белого золота" в ювелирной промышленности;
- обмотки для струн музыкальных инструментов.
Сплавы
Благодаря антикоррозийным свойствам, элемент повсеместно применяется для производства различных сплавов из железа, меди, титана, олова, молибдена и т. д. На это расходуется свыше 80 процентов от общего объема добываемого во всем мире Ni, месторождения которого находятся на территории России (Урал, Мурманская и Воронежская области, Норильский район) ЮАР, Канады, Греции, Албании и других государств. Ni применяется для изготовления нержавеющей стали. Сплавы с железом используются практически во всех отраслях современной промышленности, а также при строительстве любых гражданских или промышленных объектов.
В результате различного процентного сочетания с медью получают сплавы монели, константин и другие. Они применяются для изготовления монет, резервуаров для хранения серной, хлорной или фосфорной кислоты, запасных частей и деталей машин (клапанов, теплообменников, втулок, пружин, лопастей крыльчаток), предназначенных для использования в режиме повышенных нагрузок.
Сплавы с добавлением хрома - нихромы - жаропрочны поэтому используются для изготовления конструктивных элементов газовых турбин, деталей реактивных двигателей, оборудования для ядерных реакторов.
В процессе добавления молибдена получают сплавы, стойкие к воздействию кислот и других агрессивных составов (сухому хлору).
Сплавы с участием алюминия, железа, меди и кобальта - алник и магнико - обладают свойствами постоянных магнитов и применяются при изготовлении различных радиоизмерительных приборов и электротехники.
Изделия из инвара - сплава с добавлением железа (Ni - 35 процентов, Fe - 65%) обладают свойством практически не растягиваться при нагревании.
Другие области применения
Одной из наиболее распространенных областей, где сегодня используется никель в промышленности, является никелирование, то есть нанесение тонкого слоя никеля (толщина варьируется от 12 до 36 микрометров) на поверхность других металлов при помощи гальванического метода. Таким способом проходит антикоррозийная обработка:
- металлических труб;
- посуды;
- столовых предметов;
- смесителей и кранов для кухни или ванной комнаты;
- мебельной фурнитуры и других декоративных изделий.
Обработанные таким образом предметы будут в течение продолжительного срока надежно защищены от воздействия влаги, а также, благодаря не тускнеющему со временем серебристому покрытию, сохранят презентабельный внешний вид.
История
Никель (англ., франц. и нем. Nickel) открыт в 1751 г. Однако задолго до этого саксонские горняки хорошо знали руду, которая внешне походила на медную руду и применялась в стекловарении для окраски стёкол в зелёный цвет. Все попытки получить из этой руды медь оказались неудачными, в связи с чем в конце XVII в. руда получила название купферникель (Kupfernickel), что приблизительно означает «Медный дьявол». Руду эту (красный никелевый колчедан NiAs) в 1751 г. исследовал шведский минералог Кронштедт. Ему удалось получить зелёный окисел и путём восстановления последнего — новый металл, названный никелем. Когда Бергман получил металл в более чистом виде, он установил, что по своим свойствам металл похож на железо; более подробно никель изучали многие химики, начиная с Пруста. Никкел — ругательное слово на языке горняков. Оно образовалось из искажённого Nicolaus — родового слова, имевшего несколько значений. Но главным образом слово Nicolaus служило для характеристики двуличных людей; кроме того, оно обозначало «озорной маленький дух», «обманчивый бездельник» и т. д. В русской литературе начала XIX в. употреблялись названия николан (Шерер, 1808), николан (Захаров, 1810), николь и никель (Двигубский, 1824).
Физические свойства
Металлический никель имеет серебристый цвет с желтоватым оттенком, очень твёрд, вязкий и ковкий, хорошо полируется, притягивается магнитом, проявляя магнитные свойства при температурах ниже 340 °C.
Химические свойства
Дихлорид никеля (NiCl2)
Атомы никеля имеют внешнюю электронную конфигурацию 3d84s2. Наиболее устойчивым для никеля является состояние окисления Ni(II).
Никель образует соединения со степенью окисления +2 и +3. При этом никель со степенью окисления +3 только в виде комплексных солей. Для соединений никеля +2 известно большое количество обычных и комплексных соединений. Оксид никеля Ni2O3 является сильным окислителем.
Никель характеризуется высокой коррозионной стойкостью — устойчив на воздухе, в воде, в щелочах, в ряде кислот. Химическая стойкость обусловлена его склонностью к пассивированию — образованию на его поверхности плотной оксидной плёнки, обладающей защитным действием. Никель активно растворяется в азотной кислоте.
С оксидом углерода CO никель легко образует летучий и весьма ядовитый карбонил Ni(CO)4.
Тонкодисперсный порошок никеля пирофорный (самовоспламеняется на воздухе).
Никель горит только в виде порошка. Образует два оксида NiO и Ni2O3 и соответственно два гидроксида Ni(OH)2 и Ni(OH)3. Важнейшие растворимые соли никеля — ацетат, хлорид, нитрат и сульфат. Растворы окрашены обычно в зелёный цвет, а безводные соли — жёлтые или коричнево-жёлтые. К нерастворимым солям относятся оксалат и фосфат (зелёные), три сульфида NiS (черный), Ni2S3 (желтовато-бронзовый) и Ni3S4 (черный). Никель также образует многочисленные координационные и комплексные соединения. Например, диметилглиоксимат никеля Ni(C4H6N2O2)2, дающий чёткую красную окраску в кислой среде, широко используется в качественном анализе для обнаружения никеля
Водный раствор сульфата никеля в банке имеет зелёный цвет.
Водные растворы солей никеля(II) содержат ион гексаакваникеля(II) 2+. При добавлении к раствору, содержащему эти ионы, аммиачного раствора происходит осаждение гидроксида никеля (II), зелёного желатинообразного вещества. Этот осадок растворяется при добавлении избыточного количества аммиака вследствие образования ионов гексамминникеля(II) 2+.
Никель образует комплексы с тетраэдрической и с плоской квадратной структурой. Например, комплекс тетрахлороникелат (II) 2− имеет тетраэдрическую структуру, а комплекс тетрацианоникелат(II) 2− имеет плоскую квадратную структуру.
В качественном и количественном анализе для обнаружения ионов никеля (II) используется щелочной раствор бутандиондиоксима, известного также под названием диметилглиоксима. При его взаимодействии с ионами никеля (II) образуется красное координационное соединение бис(бутандиондиоксимато)никель(II). Это — хелатное соединение и бутандиондиоксимато-лиганд является бидентатным.
Нахождение в природе
Никель довольно распространён в природе — его содержание в земной коре составляет ок. 0,01 %(масс.). В земной коре встречается только в связанном виде, в железных метеоритах содержится самородный никель (до 8 %). Содержание его в ультраосновных породах примерно в 200 раз выше, чем в кислых (1,2 кг/т и 8г/т). В ультраосновных породах преобладающее количество никеля связано с оливинами, содержащими 0,13 — 0,41 % Ni. Он изоморфно замещает железо и магний. Небольшая часть никеля присутствует в виде сульфидов. Никель проявляет сидерофильные и халькофильные свойства. При повышенном содержании в магме серы возникают сульфиды никеля вместе с медью, кобальтом, железом и платиноидами. В гидротермальном процессе совместно с кобальтом, мышьяком и серой и иногда с висмутом, ураном и серебром, никель образует повышенные концентрации в виде арсенидов и сульфидов никеля. Никель обычно содержится в сульфидных и мышьяк-содержащих медно-никелевых рудах.
* никелин (красный никелевый колчедан, купферникель) NiAs
* хлоантит (белый никелевый колчедан) (Ni, Co, Fe)As2
* гарниерит (Mg, Ni)6(Si4O11)(OH)6*H2O и другие силикаты
* магнитный колчедан (Fe, Ni, Cu)S
* мышьяково-никелевый блеск (герсдорфит) NiAsS,
* пентландит (Fe,Ni)9S8
В растениях в среднем 5×10−5 весовых процентов никеля, в морских животных — 1,6×10−4, в наземных — 1×10−6, в человеческом организме — 1…2×10−6. О никеле в организмах известно уже немало. Установлено, например, что содержание его в крови человека меняется с возрастом, что у животных количество никеля в организме повышено, наконец, что существуют некоторые растения и микроорганизмы — «концентраторы» никеля, содержащие в тысячи и даже в сотни тысяч раз больше никеля, чем окружающая среда.
Месторождения никелевых руд
Основные месторождения никелевых руд находятся в Канаде, России, Новой Каледонии, Филиппинах, Индонезии, Китае, Финляндии, Австралии. Природные изотопы никеля.
Природный никель содержит 5 стабильных изотопов: 58Ni (68.27 %), 60Ni (26.10 %), 61Ni (1.13 %), 62Ni (3.59 %), 64Ni (0.91 %).
Получение
Общие запасы никеля в рудах на начало 1998 г. оцениваются в количестве 135 млн т., в том числе достоверные — 49 млн.т.
Основные руды никеля — никелин (купферникель) NiAs, миллерит NiS, пентландит (FeNi)9S8 — содержат также мышьяк, железо и серу; в магматическом пирротине также встречаются включения пентландита. Другие руды, из которых тоже добывают Ni, содержат примеси Co, Cu, Fe и Mg. Иногда никель является основным продуктом процесса рафинирования, но чаще его получают как побочный продукт в технологиях других металлов. Из достоверных запасов, по разным данным, от 40 до 66 % никеля находится в «окисленных никелевых рудах» (ОНР), 33 % — в сульфидных, 0,7 % — в прочих. По состоянию на 1997 г. доля никеля, произведённого переработкой ОНР, составила порядка 40 % от общемирового объёма производства. В промышленных условиях ОНР делят на два типа: магнезиальные и железистые.
Тугоплавкие магнезиальные руды, как правило, подвергают электроплавке на ферроникель (5-50 % Ni+Co, в зависимости от состава сырья и технологических особенностей).
Наиболее железистые — латеритовые руды перерабатывают гидрометаллургическими методами с применением аммиачно-карбонатного выщелачивания или сернокислотного автоклавного выщелачивания. В зависимости от состава сырья и применяемых технологических схем конечными продуктами этих технологий являются: закись никеля (76-90 % Ni), синтер (89 % Ni), сульфидные концентраты различного состава, а также металлические никель электролитный, никелевые порошки и кобальт.
Менее железистые — нонтронитовые руды плавят на штейн. На предприятиях, работающих по полному циклу, дальнейшая схема переработки включает конвертирование, обжиг файнштейна, электроплавку закиси никеля с получением металлического никеля. Попутно извлекаемый кобальт выпускают в виде металла и/или солей. Ещё один источник никеля: в золе углей Южного Уэльса в Англии — до 78 кг никеля на тонну. Повышенное содержание никеля в некоторых каменных углях, пефтях, сланцах говорит о возможности концентрации никеля ископаемым органическим веществом. Причины этого явления пока не выяснены.
Основную массу никеля получают из гарниерита и магнитного колчедана.
1. Силикатную руду восстанавливают угольной пылью во вращающихся трубчатых печах до железо-никелевых окатышей (5—8 % Ni), которые затем очищают от серы, прокаливают и обрабатывают раствором аммиака. После подкисления раствора из него электролитически получают металл.
2. Карбонильный способ (метод Монда). Вначале из сульфидной руды получают медно-никелевый штейн, над которым пропускают СО под высоким давлением. Образуется легколетучий тетракарбонилникель , термическим разложением которого выделяют особо чистый металл.
3. Алюминотермический способ восстановления никеля из оксидной руды: 3NiO + 2Al = 3Ni +Al2O3
Применение
Сплавы
Никель является основой большинства суперсплавов — жаропрочных материалов, применяемых в аэрокосмической промышленности для деталей силовых установок.
* монель-металл (65 — 67 % Ni + 30 — 32 % Cu + 1 % Mn), жаростойкий до 500 °C, очень коррозионно-устойчив;
* белое золото (например 585 пробы содержит 58,5 % золота и сплав (лигатуру) из серебра и никеля (или палладия));
* нихром, сплав сопротивления (60 % Ni + 40 % Cr);
* пермаллой (76 % Ni + 17 %Fe + 5 % Cu + 2 % Cr), обладает высокой магнитной восприимчивостью при очень малых потерях на гистерезис;
* инвар (65 % Fe + 35 % Ni), почти не удлиняется при нагревании;
* Кроме того, к сплавам никеля относятся никелевые и хромоникелевые стали, нейзильбер и различные сплавы сопротивления типа константана, никелина и манганина.
Никелирование
Никелирование — создание никелевого покрытия на поверхности другого металла с целью предохранения его от коррозии. Проводится гальваническим способом с использованием электролитов, содержащих сульфат никеля(II), хлорид натрия, гидроксид бора, поверхностно-активные и глянцующие вещества, и растворимых никелевых анодов. Толщина получаемого никелевого слоя составляет 12 — 36 мкм. Устойчивость блеска поверхности может быть обеспечена последующим хромированием (толщина слоя хрома 0,3 мкм).
Бестоковое никелирование проводится в растворе смеси хлорида никеля(II) и гипофосфита натрия в присутствии цитрата натрия:
NiCl2 + NaH2PO2 + H2O = Ni + NaH2PO3 + 2HCl
Процесс проводят при рН 4 — 6 и 95 °C.
Производство аккумуляторов
Производство железо-никелевых, никель-кадмиевых, никель-цинковых, никель-водородных аккумуляторов.
Радиационные технологии
Нуклид 63Ni, излучающий β+-частицы, имеет период полураспада 100,1 года и применяется в крайтронах.
Медицина
* Применяется при изготовлении брекет-систем (никелид титана).
* Протезирование
Монетное дело
Никель широко применяется при производстве монет во многих странах. В США монета достоинством в 5 центов носит разговорное название «никель».
Биологическая роль
Биологическая роль: никель относится к числу микроэлементов, необходимых для нормального развития живых организмов. Однако о его роли в живых организмах известно немного. Известно, что никель принимает участие в ферментативных реакциях у животных и растений. В организме животных он накапливается в ороговевших тканях, особенно в перьях. Повышенное содержание никеля в почвах приводят к эндемическим заболеваниям — у растений появляются уродливые формы, у животных — заболевания глаз, связанные с накоплением никеля в роговице. Токсическая доза (для крыс) — 50 мг. Особенно вредны летучие соединения никеля, в частности, его тетракарбонил Ni(CO)4. ПДК соединений никеля в воздухе составляет от 0,0002 до 0,001 мг/м3 (для различных соединений).
Физиологическое действие
Никель — основная причина аллергии (контактного дерматита) на металлы, контактирующие с кожей (украшения, часы, джинсовые заклепки). В Евросоюзе ограничено содержание никеля в продукции, контактирующей с кожей человека.
Карбонил никеля — очень ядовит. Предельно допустимая концентрация его паров в воздухе производственных помещений 0.0005 мг/м³.
В XX веке было установлено, что поджелудочная железа очень богата никелем. При введении вслед за инсулином никеля продлевается действие инсулина и тем самым повышается гипогликемическая активность. Никель оказывает влияние на ферментативные процессы, окисление аскорбиновой кислоты, ускоряет переход сульфгидрильных групп в дисульфидные. Никель может угнетать действие адреналина и снижать артериальное давления. Избыточное поступление никеля в организм вызывает витилиго. Депонируется никель в поджелудочной и околощитовидной железах.